J.S. gnanaraj^a , E. Zinigrad^a , L. asraf^a , M. sprecher^a , H.E. gottlieb^a ,w. geissler^b , M. Schmidt^b , D. aurbach^a,*^a département de chimie, université bar-ilan, ramat-gan 52900, israel b merck kgaa, D-64293 darmstadt, allemagne

reçu le 4 août 2003 ; reçu sous forme révisée le 27 août 2003 ; accepté le 27 août 2003

mise en ligne : 2 octobre 2003

dans les tests ARC, deux millilitres de solution étaient placé dans une bombe sphérique en titane (volume de 8 ml) dans un vide boite à gants et ont été transférés au calorimètre sous une atmosphère d'ar hautement purifiée. les solutions ont été chauffées entre 40 et 350 C avec 5 c incréments à raison de 2 c/min dans la recherche d'auto-échauffement au seuil de sensibilité de 0.02 c/min. procédure expérimentale détaillée est citée ailleurs [1..après la réalisation des expériences ARC,, le gaz a été libéré par une soupape haute pression spécialement conçue à cet effet et pouvait être analysée par FTIR et ms.la phase liquide résiduelle a également été analysée. Tests DSC ont été réalisées à une vitesse de chauffage de 2 c/min dans le plage de température de 30– Or haute pression 400 C. des creusets plaqués en acier inoxydable, d'un volume de 30 ll, ont été utilisés dans les tests DSC. les creusets ont été remplis par 2 ll d'un échantillon et ont été fermés dans la boîte à gants. nous avons utilisé 1H,13C, 31P et 19F RMN (instrumentation de bruker inc.), GCMS (instrumentation de finnigan inc.) et ftir (spectromètre magna 860 de nicolet inc.) à analyser les produits de réaction à différentes étapes de réaction.

les anodes étaient composées de graphite synthétique (ks-6) de timrex inc. (taille moyenne des particules d'environ. 6 lm,90 % en poids, liant pvdf (10 % en poids) de solvey inc., et des collecteurs de courant en feuille de cuivre. des boues contenant la masse active et le liant ont été préparées à l'aide de nméthylpyrrolidone (fluka inc.) et ont été enduites sur des collecteurs de courant en feuille de cuivre. les électrodes ont été séchées dans un four à 140 C puis ont été transférés dans les boîtes à gants. des tests de cyclage à long terme pour les électrodes en graphite ont été effectués dans des piles bouton standard à deux électrodes (modèle 2032, NRC canada, / 19 mm),séparées par une couche poreuse membrane en polypropylène (celgard inc.). tout le travail a été effectué sous une atmosphère d'argon hautement purifié dans des boîtes à gants standard de VAC inc. les cellules de type pièce ont été scellées hermétiquement dans une boîte à gants remplie d'air sec à l'aide la sertisseuse à pile bouton.