J.S. gnanaraja, E. zinigrada, M.D. levia, D. aurbacha,*, M. schmidtb

un département de chimie, université bar-ilan, ramat-gan 52900, israël

b merck kgaa, D-64293 darmstadt, allemagne

2.expérimental

les solutions d'électrolytes utilisées étaient 1 M lifap, 1 mlipf6, et 1 M lin(so2cf2cf3)2dans un mélange de solvant ternaire EC+DEC+DMC (2:1:2) de merck kgaa (solutions très pures, la qualité de la batterie li , pourrait être utilisée telle que reçue) . tout le travail a été effectué sous une atmosphère d'argon très pur en standard passer le videumg boîte d'amour .les anodes étaient composées de graphite synthétique (KS-6) de timrex inc. (taille moyenne des particules d'environ. 6 mm, 90 wt.%), liant pvdf (10 wt.%) de solvey inc., et de collecteurs de courant en feuille de cuivre., les cathodes étaient composées de limn2o4poudre de merck kgaa (taille des particules de 5 à 10 mm, 75 wt.%), 15 wt.% de poudre de graphite KS-6 (xiamen tmaxcn inc.) comme additif conducteur, 5wt.% pvdf, 5wt.% de noir de carbone conducteur, et une feuille d'aluminium (goodfellow,angleterre) des bouillies de collecteur de courant. contenant la masse active et le liant ont été préparées à l'aide de n-méthyl pyrrolidone (fluka inc.) et ont été enduites sur les collecteurs de courant appropriés, comme déjà décrit .. les électrodes ont été séchées dans une étuve à 140 8C puis ont été transférées dans les boîtes à gants. toutes les caractérisations électroanalytiques des électrodes ont été réalisées dans des cellules à trois électrodes basées sur des cellules standard de type bouton ( modèle 2032, NRC canada, f 19 mm). A li wire reference e l'électrode a été collée sur un fil de nickel, qui a été placé entre l'électrode de travail et la feuille de contre-électrode li, tout en étant recouvert par la membrane séparatrice (celgard 2400). essais de cyclage à long terme pour les électrodes de graphite et de limn2o4 ont été réalisées dans des cellules standard de type pièce de monnaie à deux électrodes,séparées par une membrane poreuse en polypropylène (celgard inc.). ces cellules ont été scellées hermétiquement dans une boîte à gants remplie d'air sec à l'aide du 2325 pièce de monnaie c ell sertisseuse

un système maccor multicanal (modèle 2000) a été utilisé pour les cycles galvanostatiques prolongés. pour les mesures voltamétriques, un arbin inc. multicanal informatisé la batterie testeur et un potentiostat informatisé EG&G modèle 273 ont été utilisés .

les spectres d'impédance ont été mesurés à l'aide du système électrochimique autolab modèle PGSTAT20 et d'un analyseur de réponse en fréquence (FRA) d'eco chemie BV inc., piloté par un pentium II IBM PC. l'amplitude de la tension alternative était de 3 mv et l'impédance a été mesurée à un potentiel de base constant après l'équilibrage approprié. les mesures FTIR des électrodes vierges et cyclées ont été effectuées en mode de réflexion diffuse à l'aide d'un spectromètre magna 860 FTIR (nicolet inc.), fonctionnant sous atmosphère sans H2O ni co2 (dans une boîte à gants maison).

nous avons utilisé ARC (arthur D little inc. modèle 2000) avec des incréments de 5℃ à raison de 2℃/min à la recherche d'un auto-échauffement au seuil de sensibilité de 0.02℃/min